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兰州大学无机化学重点难点解析

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发表于 2019-11-12 16:24:18 | 显示全部楼层 |阅读模式
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无机化学重点难点解析

1、气体具有两个基本特性:扩散性和可压缩性。主要表现在:
⑴气体没有固定的体积和形状。⑵不同的气体能以任意比例相互均匀的混合。⑶气体是最容易被压缩的一种聚集状态。
2、理想气体方程:   为气体摩尔常数,数值为 =8.314
3、只有在高温低压条件下气体才能近似看成理想气体。
4、对于理想气体来说,某组分气体的分压力等于相同温度下该组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。
5、Dlton分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体的分压之和。
6、(0℃=273.15K   STP下压强为101.325KPa = 760mmHg = 76cmHg)
7、反应进度 = ,单位:mol
8、对于一级反应,其浓度与时间关系的通式为:㏑
9、对可逆反应 来说,其标准平衡常数
10、反应进度也常用平衡转化率来表示。反应物A的平衡转化率 表达式为

11、温度对化学平衡都影响:温度变化引起标准平衡常数的改变,从而使化学平衡移动。温度对标准平衡常数的影响用van’t Hoff方程描述。
                            ㏑
12、对反应 , 被称为水的离子积常数。25℃时,
13、对于一般沉淀反应来说: ,溶度积的通式是
1、 共价键的本质是由于原子轨道重叠,原子核间电子的概率密度增大,吸引原子核而成键。
2、 价键理论基本要点:
⑴原子中自旋方式相反的未成对电子相互接近时,可相互配对形成稳定的化学键。一个原子有几个未成对电子,便可与几个自旋相反的未成对电子配对成键。
⑵形成共价键时,成键电子的原子轨道必须在对称性一致的前提下发生重叠,原子轨道重叠程度越大,两核间电子的概率密度就越大,形成的共价键就越稳定。
3、 共价键的特点:
⑴共价键具有饱和性 在以共价键结合的分子中,每个原子成键的总数或与其以共价键相连的原子数目是一定的,这就是共价键的饱和性。
⑵共价键具有方向性 除s轨道外,p,d,f轨道在空间都有一定的伸展方向,成键时只有沿着一定的方向取向,才能满足最大重叠原则,这就是共价键的方向性。
4、 共价键的键型:
⑴ 键和 键  原子轨道沿核间连线方向进行同号重叠而形成的共价键称为 键;两原子轨道垂直核间连线并相互平行而进行同号重叠所形成的共价键称为 键﹝剩余几个p轨道形成几个p–p 键,剩余几个p电子形成几个d–p 键﹞。双键中一个共价键是 键,另外一个共价键是 键;叁键中一个共价键是 键,另外两个都是 键,它们相互之间成90°;至于单键,成键时通常轨道都是沿核间连线方向达到最大重叠的,所以都是 键。
⑴同一周期,随着原子序数的增加原子半径逐渐减小,但长周期中部(d区)各元素的原子半径随电荷增加减小减慢。第一,第二副族元素(ds区)原子半径略有增大,此后又逐渐减小。
  同一周期中原子半径的大小受两个因素制约:一是随着核电荷数增加,原子核对核外层电子的吸引力增强,使原子半径逐渐减小;二是随着核外电子数的增加,电子间斥力增强,使原子半径变大。因为增加的电子不足以完全屏蔽所增加的核电荷,所以从左到右,有效核电荷数逐渐增大,原子半径减小。
  在长周期中从左到右电子逐一填入 亚层,对核的屏蔽作用较大,有效核电荷数增加较少,核对外层电子的吸引力增加不多,因此原子半径减少缓慢。而到了长周期后半部,即第一,第二副族元素,由于 电子构型,屏蔽效应显著,所以原子半径又略有增大。
  镧系,锕系元素中,从左到右,原子半径也是逐渐减小,只是减小幅度更小。这是由于新增加的电子填入 亚层上,f电子对外层电子屏蔽效应更大,外层电子感受到的有效核电荷数增加更小,因此原子半径减小缓慢。镧系元素从镧到镥原子半径减小更缓慢的事实称为镧系收缩。镧系收缩的结果使镧系以后的该周期元素原子半径与上一周期对应元素的原子半径非常接近。导致 和 ; 和 , 和 等在性质上极为相似,分离困难。
⑵同一主族中,从上到下,外层电子构型相同,电子层增加因素占主导地位,所以原子半径逐渐增大 。副族元素原子半径,从第四周期过渡到第五周期是增大的,但第五周期和第六周期同一族中过渡元素的原子半径比较接近。
1、 电离能:基态气体原子失去一个电子成为带一个正电荷的气态离子所需要的能量称为第一电离能,用 表示。由+1价气态正离子失去电子成为+2价气态正离子所需要的能量叫做第二电离能,用 表示。以此类推还有第三电离能,第四电离能等等。随着原子逐步失去电子所形成离子正电荷数越来越多,失去电子变得越来越困难。因此同一元素原子各级电离能逐渐增大。
2、 电离能大小反映原子失去电子的难易。电离能越小,原子失去电子越容易,金属性越强;反之,电离能越大,原子失去电子越难,金属性越强。电离能的大小主要取决于有效核电荷,原子半径和原子电子层结构。
      同一周期中,从碱金属到卤素,原子有效电荷数逐个增加,原子半径逐个减小,原最外层上电子数逐个增多,电离能逐个增大。第一主族 最小,稀有气体 最大,处于峰顶。长周期中部元素,即过渡元素,由于电子加到次外层,有效核电荷增加不多,原子半径减小缓慢,电离能仅略有增加。。N,P,As和Be,Mg等的电离能较大,均比它们后面元素的电力能大是因为它们的原子结构分别是半满和全满状态,比较稳定,失去电子相对较难,因此电离能也就越大。
同一族从上到下,最外层电子数相同,有效核电荷增加不多,原子半径增大成为主要因素,致使核对外层电子引力依次减弱,电子逐渐易于失去,电离能依次减小。
3、 电子亲和能:元素气态原子在基态时获得一个电子成为-1价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能。用A表示


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