长黑青稞中不同形态多酚的提取及体外抗氧化活性
长黑青稞中不同形态多酚的提取及体外抗氧化活性长黑青稞中不同形态多酚的提取及体外抗氧化活性朱昱琳1，杨士花2，黄勇桦1，李永强1,*，张建平3，李 晴1，陈 壁1，初雅洁4，李 淳5，黄艾祥1（1.云南农业大学食品科学技术学院，云南 昆明 650201；2.云南农业大学外语学院，云南 昆明 650201；3.云南昆明国家粮食储备中转库，云南 昆明 650201；4.大理农林职业技术学院，云南 大理 671003；5.永平县综合检验检测院，云南 永平 672660）摘 要：本实验以长黑青稞为材料，提取分离总可溶性、游离、酯化、醚化和不可溶键合多酚，测定其多酚含量、黄酮含量和体外抗氧化活性，并采用高效液相色谱法分析酚类化合物组成与含量。结果表明，长黑青稞总可溶性、游离、酯化、醚化和不可溶键合多酚含量范围为（1.97±0.06）～（16.97±0.25）μmol/g，黄酮含量范围为（0.14±0.04）～（1.08±0.11）μmo l/g；总可溶性多酚和黄酮含量均显著高于其他4 种多酚（P＜0.05），不可溶键合多酚含量均显著高于游离、酯化和醚化多酚（P＜0.05）；总可溶性多酚的铁离子还原能力、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基清除能力和总抗氧化能力最高，不可溶键合多酚系列抗氧化能力显著高于游离、酯化和醚化多酚，在过氧化氢清除能力中，不可溶键合多酚显著高于其他4 种多酚（P＜0.05）；长黑青稞中多酚含量与体外抗氧化能力间呈显著正相关（R2＝0.880～0.998）；长黑青稞多酚中含有18 种酚类化合物，包括羟基苯甲酸、羟基肉桂酸和类黄酮3 类，主要酚类化合物为原儿茶酸、阿魏酸和儿茶素。说明长黑青稞中含有丰富的酚类化合物，可作为一种具有潜在抗氧化价值的功能性食品原料。关键词：长黑青稞；酚类化合物；抗氧化活性多酚是一类广泛存在于植物中的次生代谢产物，能抑制脂质和其他生物分子过氧化，具有清除自由基、抗炎、抑菌、延缓衰老和增强机体免疫力等作用，能够预防心血管疾病、糖尿病和癌症等。多酚按结构分为黄酮、酚酸、芪类和木脂素等，根据溶解性可分为可溶性和不可溶键合多酚。可溶性多酚可利用水溶液或水与甲醇、丙酮等有机溶剂混合进行提取。不可溶键合多酚主要以酯键和醚键等形式与碳水化合物、蛋白质等生物大分子物质结合，无法利用溶剂直接提取，一般采用酸解、碱解或酶解后再进行提取。由于膳食多酚具有促进健康的潜在功能，其提取和生物活性成为近年来的研究热点。研究发现，大麦、水果、坚果、加工废弃物中可溶性多酚的含量高于不可溶键合多酚，并且可溶性多酚具有更 高的抗氧化活性。研究者从茶籽、水果、谷物中提取了游离、酯化和不可溶键合多酚，其中不可溶键合多酚的含量及其抗氧化活性最高。陆洋等从老黑谷米面粉中提取分离了可溶性、游离、酯化、醚化和键合多酚，发现可溶性多酚的含量和体外抗氧化能力最高。蜂蜜、大麦和水果中可溶性多酚具有显著的抗炎和抗增殖能力。同时，研究发现谷物中的多酚主要是酚酸和黄酮，其中酚酸包括羟基苯甲酸和羟基肉桂酸，并且阿魏酸是主要的酚类化合物。“经济人假设”是世界经济学家之父亚当·斯密于18世纪提出的，其核心含义是认为人都是“理性的”，人的行为动机根源在于经济诱因，人的行为的目的是为了争取最大的经济利益。 青稞（Hordeum vulgare L. var. nudum Hook.f.）是一种成熟后外稃与颖果分离且籽粒裸露的大麦，是云南省迪庆藏族自治州的特色农作物，其在极寒、低温和强紫外线辐射的逆境下积累了大量的多酚化合物。目前国内外对总可溶性多酚的研究较多，忽略了不可溶键合多酚，因此不能准确反映多酚的真实含量和生物活性。张一鸣等对云黑青稞中的可溶性多酚进行了提取和纯化工艺的研究。但对于长黑青稞中不同形态多酚的提取、含量测定及其生物活性研究鲜见报道。本实验在前期研究的基础上对长黑青稞中总可溶性、游离、醚化、酯化和不可溶键合多酚进行提取，测定5 种多酚的多酚含量、黄酮含量和体外抗氧化活性，并分析5 种形态多酚的化合物组成，为客观评价长黑青稞中多酚含量和抗氧化活性提供科学依据。1 材料与方法1.1 材料与试剂长黑青稞样品购自云南省迪庆藏族自治州农业科学研究所。1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl，DPPH）、Folin-Ciocalt eu试剂、Trolox美国Sigma公司；三 吡啶基三嗪（2,4,6-tris(2-pyridyl)-S-triazine，TPTZ）、2,2-联氨双（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）（2,2-azinobis(3-ethylbenzothiazoline)-6-sulfonate，ABTS）、三氯乙酸、三氯化铁、过氧化氢、硫酸亚铁、抗坏血酸 上海晶纯生化科技股份有限公司；没食子酸、原儿茶酸、儿茶素、绿原酸、对羟基苯甲酸、表儿茶素、咖啡酸、香草酸、丁香酸、香草醛、(－)-表没食子儿茶素、对香豆酸、阿魏酸、杨梅素、槲皮素、反式肉桂酸、山柰酚、芹菜素 北京北纳创联生物技术研究院；其他试剂均为分析纯。1.2 仪器与设备浮游动物样品采集，数量及生物量计算均参照《淡水浮游生物调查技术规范》执行。各常规理化因子包括氨氮（NH3-N）、水温（WT）和透明度（SD）、高锰酸盐指数（CODMn）、总磷（TP）、总氮（TN）、叶绿素 a（Chla）、溶解氧（DO）测定均参照《水和废水监测分析方法》(第四版)进行检测。 1.3 方法1.3.1 多酚化合物的提取参考Chandrasekara、陆洋、邹青飞等的方法并稍作修改。将脱脂后的长黑青稞样品用体积分数70%丙酮溶液提取，离心得上清液和残渣，上清液即为总可溶性多酚，残渣用来提取不可溶键合多酚。总可溶性多酚用12 mol/L HCl溶液调节pH值至2，与乙醚等体积混合萃取5 次，有机相即为游离多酚；提取游离多酚后的水相用2 mol/L NaOH溶液室温下水解4 h，用HCl溶液调节pH值为2，室温下4 000×g离心10 min，用乙醚和乙酸乙 酯等体积混合，萃取5 次，有机相即为酯化多酚；提取酯化多酚后的水相加入20 mL 1 mol/L HCl溶液，95 ℃水浴中加热45 min，室温下冷却，用乙醚等体积混合，提取5 次，有机相即为醚化多酚。提取总可溶性多酚后的残渣用4 mol/L NaOH溶液水解，用6 mol/L HCl溶液调节pH值至2，室温下4 000×g离心30 min，上清液用乙醚和乙酸乙酯等体积混合，萃取5 次，有机相即为不可溶键合多酚。所有多酚提取物均充氮气于0～4 ℃下避光保存备用。1.3.2 多酚化合物含量测定1.3.2.1 多酚含量测定多酚含量测定采用Li Qing、邹青飞、Guo Weiwei等改进的Folin-Ciocalteu法。以阿魏酸为标准品制定标准曲线：y＝1.289x－0.003（R2＝0.998），根据标准曲线计算多酚含量，所得结果用每克长黑青稞干样品中阿魏酸物质的量表示，单位为μmol/g。1.3.2.2 黄酮含量测定黄酮含量测定采用改进的AlCl3比色法。以儿茶素为标准品制定标准曲线方程：y＝2.545 9x－0.011 4（R2＝0.999），根据标准曲线计算黄酮含量，所得结果用每克长黑青稞干样品中儿茶素物质的量表示，单位为μmol/g。1.3.3 体外抗氧化活性测定1.3.3.1 铁离子还原/抗氧化能力测定总的来讲，2000年以前中国社会化养老服务的观念还没有形成，老年人的服务内容多属于社会福利与社会救济的范畴，政府服务的对象基本限于孤寡老人和生活困难老人，主要通过福利院、敬老院、光荣院等收养性社会福利机构完成。1999年，中国正式迈入老龄化社会，老龄化的严峻形势使得养老服务成为一种广泛而紧迫的社会需要，因此一系列加强老年保障、推动养老服务发展的政策开始出台。 铁离子还原/抗氧化能力（ferric reducing antioxidant power，FRAP）的测定参考Li Qing和Benzie等的方法并稍作修改。取适量的样品溶液与3 mL FRAP溶液充分混合，于37 ℃下放置4 min，在593 nm波长处测定其吸光度。以甲醇作为空白。用FeSO4制定标准曲线，标准曲线方程为：y＝6.24x+0.000 5（R2＝0.998）。式中：y为吸光度；x为硫酸亚铁浓度/（mmol/L）。FRAP以每克长黑青稞干样品中Fe2+的物质的量表示，单位为mmol/g。1.3.3.2 过氧化氢清除能力测定过氧化氢清除能力（hydrogen peroxide scavenging activity，HPSA）测定参考黄佳琦等的方法。吸取适量样品溶液，加入2.4 mL磷酸盐缓冲液（45 mmol/L、pH 7.4）和0.9 mL过氧化氢溶液（40 mmol/L）；30 ℃水浴反应40 min，在230 nm波长处测定其吸光度。以甲醇作为空白。用阿魏酸制定标准曲线，标准曲线方程为：y＝47.338x+32.772（R2＝0.998）。式中：y为过氧化氢清除率/%；x为阿魏酸浓度/（μmol/L）。过氧化氢清除率按式（1）计算。HPSA以每克长黑青稞干样品中阿魏酸的物质的量表示，单位为μmol/g。MF-304型不锈钢五谷杂粮磨粉机 广州雷迈机械设备有限公司；A360型紫外-可见分光光度计 翱艺仪器（上海）有限公司；RE-52AA型旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂；TDL-5-A型离心机 上海安亭科学仪器厂；PHS-3E数字型pH计 上海精密科学仪器有限公司。http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/5e6e3c52f8b660b11d048415d9356ec2.jpg式中：A0为空白溶液的吸光度；A1为样品的H2O2溶液的吸光度。1.3.3.3 DPPH自由基清除能力测定国内早在20世纪70年代就掌握了盐酸浸出法的关键技术，并结合攀枝花地区高钙镁低品位钛铁岩矿自身资源特点进行了系列研究，但迄今为止能够做到中试的仅有2家，早期形成了两大主流工艺流程，即选冶联合加压浸出工艺和预氧化- 流态化常压浸出工艺。这两种工艺是专门针对攀枝花钛铁矿一类的高钙镁型岩矿特点而开发出来的。 DPPH自由基清除能力（DPPH radical scavenging activity，DRSA）测定参考Li Qing和Hatano等的方法。吸取适量样品溶液，加2 mL DPPH-甲醇溶液，混匀，室温下暗处放置10 min，在517 nm波长处测定其吸光度。以甲醇作为空白溶液。用阿魏酸制定标准曲线，标准曲线方程为：y＝451.75x+32.31（R2＝0.998）。式中：y为DPPH自由基清除率/%；x为阿魏酸浓度/（μmol/L）。DPPH自由基清除率按式（2）计算。DRSA以每克长黑青稞干样品中阿魏酸的物质的量表示，单位为μmol/g。http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/485f8106b9b4ed2b83f844648e32950f.jpg
式中：A0为空白溶液的吸光度；A1为样品的DPPH-甲醇溶液的吸光度。“绝宸上仙，这墨颜仙子已是我的属下，你怕是不能带走了。”粗大树枝上站着天南星妖，他冷声道，“我劝你休管闲事，海金沙我已得到！那竹沥珠熬不了几日·，也会自动现身！我炼成飞龙掌血指日可待。你若识趣，不如帮我一起寻找竹沥珠。待本座一统三界时，依然可以封你为战神……” 1.3.3.4 总抗氧化能力测定总抗氧化能力（trolox equivalent antioxidant capacity，TEAC）测定参考Re等的方法并稍作修改。吸取适量样品溶液，加入3.8 mL提前配制的ABTS溶液，室温下反应6 min后，在734 nm波长处测定其吸光度。以甲醇作为空白溶液。用Trolox制定标准曲线，标准曲线方程为：y＝103.95x+1.566 3（R2＝0.998）。式中：y为ABTS阳离子自由基清除率/%；x为Trolox浓度/（mmol/L）。ABTS阳离子自由基清除率按式（3）计算。TEAC以每克长黑青稞干样品中Trolox的物质的量表示，单位为μmol/g。http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/5f4a6765ed0c22e313967fa4f7c3d062.jpg
式中：A0为空白溶液的吸光度；A1为样品中加入ABTS溶液的吸光度。综上所述，尽管提高配筋率、轴压比及增加纵筋强度能有效的提高空心墩柱的承载能力，但随之带来的是降低空心墩柱延性能力的负面影响；但提高配箍率、降低剪跨比却能在提高承载力的同时，提高空心墩柱的延性能力。 1.3.4 青稞多酚化合物高效液相色谱分析参照Li Qing、邹青飞等的高效液相色谱（high performance liquid chromatography，HPLC）方法对青稞总可溶性、游离、酯化、醚化和不可溶键合多酚提取物中酚类化合物进行组成分析。HPLC条件为色谱柱：Zorbax SB-C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）；流速：0.8 mL/min；进样量：1 μL；柱温：30 ℃；检测器：G1315B23二极管阵列检测器；检测波长280 nm，梯度洗脱程序：0 min，5%（体积分数，下同）甲醇（体积分数0.5%甲酸-水溶液配制，下同）；20 min，95%甲醇；21 min，5%甲醇；25 min，5%甲醇。1.4 数据处理与分析所有实验重复3 次，数据以http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/e89dbe2bb63668f2e8ab377adc7ba7e3.png表示，采用Excel 2016软件作图，并采用SPSS 18.0统计软件，通过单因素方差分析和Tukey’s多重比较对数据进行显著性差异分析（P＜0.05），并用Pearson法进行相关性分析。2 结果与分析2.1 长黑青稞中多酚化合物含量http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/03401da7db0ff52ab386e662ea51367e.jpg&p=670x762&q=30 图1 长黑青稞中总可溶性、游离、酯化、醚化和不可溶键合多酚提取物中多酚和黄酮含量
Fig. 1 Contents of polyphenols and fl avonoids in total soluble, free,esterified, etherified, and insoluble-bound phenolic fractions from‘Changhei’ hulless barley
由图1A可见，长黑青稞中总可溶性多酚含量最高，为（16.97±0.25）μmol/g，同时不可溶键合多酚含量显著高于游离、酯化和醚化多酚（P＜0.05）。Zhu Yong、陆洋、Chandrasekara等研究发现谷物中总可溶性多酚含量高于不可溶键合多酚。Kim研究发现浆果中不可溶键合多酚含量显著高于游离和酯化多酚，这与本研究结果相一致。说明青稞中总可溶性多酚占较大比例，多酚化合物能够与膳食纤维通过共价键和非共价键结合形成不可溶键合多酚。由图1B可见，5 种多酚提取物中黄酮含量变化和多酚类似，总可溶性黄酮含量最高，为（1.08±0.11）μmol/g，显著高于其他4 种黄酮。Chandrasekara等报道过类似的实验结果，发现小米中可溶性黄酮含量高于不可溶键合黄酮。2.2 长黑青稞多酚的体外抗氧化活性http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/ac3bde1fedc7b292a1973240775540e5.jpg&p=722x1382&q=30 图2 长黑青稞中5 种多酚提取物的抗氧化活性
Fig. 2 Antioxidant activities of 5 phenolic fractions from ‘Changhei’hulless barley
如图2所示，长黑青稞中5 种多酚的FRAP、DRSA和TEAC变化趋势和多酚含量类似，总可溶性多酚最高，不可溶键合多酚其次，二者都显著高于游离、酯化和醚化多酚（P＜0.05）。在HPSA中，不可溶键合多酚最高，游离、酯化和醚化多酚显著低于总可溶性多酚（P＜0.05）。研究发现，谷物、水果、坚果中可溶性多酚的FRAP、DRSA、TEAC高于不可溶键合多酚。Chandrasekara等研究发现小米中不可溶键合多酚的HPSA比可溶性多酚高，这与本研究结果一致。说明多酚体外抗氧化活性的差异可能与多酚含量及其酚类化合物组成和结构特征有关。2.3 多酚含量与抗氧化能力间的相关性表1 长黑青稞中5 种多酚的多酚含量与抗氧化能力的相关性
Table 1 Correlation between phenolic contents and antioxidant capacities of 5 phenolic fractions from‘Changhheeii’ hulless b arrlleeyyhttp://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/4fb659f8d86b667fb8136588aca6e0a6.jpg&q=30 注：*.相关性显著（P＜0.05）；**.相关性极显著（P＜0.01）。指标 FRAP HPSA DRSA TEAC多酚含量 0.966** 0.880* 0.998** 0.935*
由表1可知，长黑青稞的多酚含量与4 种抗氧化能力之间均存在显著正相关，且FRAP与DRSA和多酚含量间呈现极显著正相关（R2＝0.966和0.998），说明长黑青稞的抗氧化能力与多酚含量有关，而且可能与多酚化合物种类和结构存在一定关系。2.4 长黑青稞酚类化合物的组成分析结果本实验对长黑青稞中5 种多酚的18 种酚类化合物组成进行了HPLC分析，通过对比18 种标准品的保留时间和峰面积，确定长黑青稞中5 种多酚的酚类化合物组成和含量（图3）。http://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/e6319af776d0df8f63c519e123ce72d7.jpg&p=696x470&q=30 图3 酚类化合物标准品HPLC图
Fig. 3 HPLC chromatograms of mixture of phenolic compounds standards
从表2中可知，长黑青稞多酚中含有18 种酚类化合物，包括羟基苯甲酸、羟基肉桂酸和类黄酮3 类。在羟基苯甲酸中，总可溶性多酚中香草酸含量最高；不可溶键合多酚中香草醛含量最高；游离、酯化和醚化多酚中原儿茶酸含量最高。在羟基肉桂酸中，总可溶性多酚中咖啡酸含量最高；游离、酯化、醚化和不可溶键合多酚中阿魏酸含量最高；不可溶键合多酚中阿魏酸含量显著高于其他4 种多酚，Zhu Yong和Adom等发现，谷物中有98%阿魏酸都是以结合态形式存在，并且阿魏酸是谷物中最丰富的酚类化合物。在类黄酮中，总可溶性、游离、酯化和醚化多酚中儿茶素含量最高，不可溶键合多酚中杨梅素含量最高。完善市县配套政策，将兜底保障所需资金列入各级财政预算，为兜底保障工程提供可靠的资金保障。加强县乡救助队伍建设，鼓励发展壮大社会救助志愿者服务队伍，帮助困难群众在物质脱贫的同时实现精神脱贫。建立各级各部门数据互通、工作机制有效衔接、合力保障兜底的工作机制。建立社会救助“一站式”服务窗口，方便群众办事。将所有社会保障救助政策项目梳理汇编成册，加大宣传力度，引导群众依法依规理性寻求救助帮扶。 表2 长黑青稞中5 种多酚提取物的酚类化合物含量
Table 2 Contents of phenolic compounds in 5 phenolic fractions from‘Changghheeii’ hulless barleyhttp://rtt.5read.com/pdgpath/format?f=7d63ac2b15319daf0368804683c0c6e8/f0e348f0616b30b480ffe40dc922ed3f.jpg&q=30 注：n.d..未检出；同行肩标小写字母不同表示差异显著（P＜0.05）；同类酚类化合物中同列肩标大写字母不同表示差异显著（P＜0.05）。酚类化合物 总可溶性多酚含量/（μg/g）游离多酚含量/（μg/g）酯化多酚含量/（μg/g）醚化多酚含量/（μg/g）不可溶键合多酚含量/（μg/g）羟基苯甲酸没食子酸 2.72±0.25Aab 6.72±4.23ABb 3.96±1.88Aab n.d. 0.18±0.07Aa原儿茶酸 11.75±8.10ABa 77.95±5.13Cb 86.79±24.71Bb149.23±16.75Dc 3.00±1.06Ba对羟基苯甲酸 11.83±0.52ABab 4.66±0.88Aa 21.34±12.60Ab 63.37±1.17Bc 5.77±0.46Ca香草酸 27.47±1.21Cc 7.60±1.68ABab18.54±10.29Abc 96.40±0.37Cd 5.08±1.52BCa丁香酸 14.29±5.85Bab n.d. 19.68±6.71Ab 21.52±0.59Ab 3.90±0.39BCa香草醛 9.49±0.47ABab 16.96±5.40Bab 20.11±10.12Ab 47.48±0.58Bc 6.02±0.39Ca羟基肉桂酸绿原酸 14.11±0.57Dab 7.11±0.17Aab 18.89±10.05Ab 61.18±1.57Cc 2.55±0.40Aa咖啡酸 15.96±0.39Eb 5.23±0.84Aa 15.98±6.28Ab 41.23±1.56Bc 8.88±0.62Aab对香豆酸 4.35±0.40Ba n.d. n.d. 8.97±0.29Ab n.d.阿魏酸 7.75±0.28Ca 28.42±5.26Ba 98.62±22.67Bc 60.99±6.19Cb 791.53±7.48Bd反式肉桂酸 0.37±0.04Aa 2.85±0.49Aab 11.61±7.13Ac 3.75±3.31Aab 3.96±0.24Aab类黄酮儿茶素 72.04±4.64Cb 300.99±3.10Dd101.61±35.95Bb194.44±2.38Ec 18.41±2.23Aa表儿茶素 18.94±2.27Ba n.d. 54. 58±31.06Aba105.36±6.50Db 58.01±2.32ABa(－)-表没食子儿茶素 16.92±0.63Ba 20.16±5.04Ba63.52±18.65Abb 15.81±0.25Aa n.d.杨梅素 20.11±1.17Ba 119.51±6.04Cc24.82±19.34Aa 64.78±0.92Cab 97.22±36.32Bbc槲皮素 1.87±0.18Aa 4.83±0.89Aab 25.39±21.01Aab 29.13±0.47Bb 22.07±0.97Aab山柰酚 1.37±0.87Aa 3.88±0.80Aab 22.79±18.60Aab 28.49±4.26Bb 55.05±7.82Ac芹菜素 5.22±0.87Aa 26.05±1.90Bc 8.88±7.50Aab 36.55±0.52Bd 16.52±1.16Ab
3 结 论从长黑青稞中提取总可溶性、游离、酯化、醚化和不可溶键合5 种形态多酚，分别测定了多酚含量、黄酮含量、酚类化合物组成和体外抗氧化活性，发现长黑青稞中总可溶性多酚和黄酮含量最高，分别为（16.97±0.25）μmol/g和（1.08±0.11）μmol/g；总可溶性多酚的FRAP、DRSA和TEAC均高于其他4 种多酚，不可溶键合多酚的4 种抗氧化能力均显著高于游离、酯化和醚化多酚；多酚的体外抗氧化能力与含量呈显著正相关（R2＝0.880～0.998）；同时，通过对多酚的组成分析可知，长黑青稞中酚类化合物包括羟基苯甲酸、羟基肉桂酸和类黄酮3 类，含有18 种酚类化合物，其中原儿茶酸、阿魏酸和儿茶素含量较高。综上，长黑青稞多酚具有较好的抗氧化活性。本实验可为长黑青稞的开发利用提供科学依据。参考文献： HIDALGO F J, DELGADO R M, ZAMORA R. Protective effect of phenolic compounds on carbonyl-amine reactions produced by lipidderived reactive carbonyls. Food Chemistry, 2017, 229: 388-395.DOI:10.1016/j.foodchem.2017.02.097. 梁馨文, 李强强, 高景林, 等. 海南无刺蜂蜂蜜中多酚类物质成分分析及其抗氧化、抗炎活性评价. 食品科学, 2018, 39(8): 141-148.DOI:10.7506/spkx1002-6630-201808023. ZHU Yong, LI Tong, FU Xiong, et al. Phenolics content, antioxidant and antiproliferative activities of dehulled highland barley (Hordeum vulgare L.). 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Extraction and Antioxidant Activity of Different Polyphenols from ‘Changhei’ Hulless BarleyZHU Yulin1, YANG Shihua2, HUANG Yonghua1, LI Yongqiang1,*, ZHANG Jianping3, LI Qing1,
CHEN Bi1, CHU Yajie4, LI Chun5, HUANG Aixiang1
(1. College of Food Science and Technology, Yunnan Agricultural University, Kunming 650201, China; 2. College of Foreign Languages, Yunnan Agricultural University, Kunming 650201, China; 3. Yunnan Kunming State Grain Reserve Bank Transter,Kunming 650201, China; 4. Dali Vocational and Technical College of Agriculture and Forestry, Dali 671003, China;5. Yong Ping Comprehensive Test Institute, Yongping 672660, China)Abs tract: In this study, total soluble, free, esterified, etherified and insoluble bound polyphenols were extracted and separated from ‘Changhei’ hulless barley kernels. The contents of polyphenol and fl avonoids and antioxidant activities in vitro were determined. Moreover, the composition of phenolic compounds was quantitatively and qualitatively analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC). The results showed that the polyphenol contents of the total soluble, free,esterified, etherified and insoluble bound polyphenol-rich extracts ranged from (1.97 ± 0.06) to (16.97 ± 0.25) μmol/g and the fl avonoids contents from (0.14 ± 0.04) to (1.08 ± 0.11) μmol/g. The contents of polyphenols and fl avonoids in the total soluble polyphenol-rich extract were significantly higher than those in the other four polyphenol-rich extracts, and insoluble bound polyphenols were significantly more abundant than free, esterified and etherified polyphenols (P ＜ 0.05). The ferric reducing antioxidant power, 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical scavenging activity and Trolox equivalent antioxidant capacity of the total soluble polyphenols were the highest among the 5 polyphenols, and the insoluble bound polyphenols were significantly stronger antioxidants than the free, esterified and etherified polyphenols. Similarly, the hydrogen peroxide scavenging activity of the insoluble bound polyphenols was si gnificantly higher than that of the other four polyphenols (P ＜ 0.05).There was a significantly positive correlation between the polyphenol contents and the antioxidant activity (R2 = 0.880-0.998).A total of 18 phenolic compounds were identified including hydroxybenzoic acid, hydroxycinnamic acid and fl avonoids, with protocatechuic acid, ferulic acid and catechin being the most abundant ones. It can be concluded that hulless barley, with abundant phenolic compounds, can be regarded as a potential antioxidant value-added functional food ingredient.Keywords: ‘Changhei’ hulless barley; phenolic compounds; antioxidant activity
收稿日期：2019-04-08基金项目：国家自然科学基金面上项目（31560428；31360378）；云岭产业技术领军人才项目（云发改人事（2014）1782号）第一作者简介：朱昱琳（1996—）（ORCID: 0000-0002-0121-8912），女，硕士研究生，研究方向为食品工程。E-mail: 18764293355@163.com*通信作者简介：李永强（1975—）（ORCID: 0000-0001-5675-2234），男，副教授，博士，研究方向为功能食品与天然产物化学。E-mail: liyongqiang7512@163.comDOI:10.7506/spkx1002-6630-20190408-083中图分类号：TS201.2文献标志码：A文章编号：1002-6630（2020）07-0008-06引文格式：朱昱琳, 杨士花, 黄勇桦, 等. 长黑青稞中不同形态多酚的提取及体外抗氧化活性. 食品科学, 2020, 41(7): 8-13.DOI:10.7506/spkx1002-6630-20190408-083. http://www.spkx.net.cnZHU Yulin, YANG Shihua, HUANG Yonghua, et al. Extraction and antioxidant activity of different polyphenols from‘Changhei’ hulless barley. Food Science, 2020, 41(7): 8-13. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-20190408-083. http://www.spkx.net.cn在这之后，1988年，当地一个农民采到一颗重35克拉的蓝宝石原石，拿到广州卖了1500元。这一消息就像一声惊雷，顿时震撼了全县。人们做梦也没有想到，在他们祖祖辈辈视为穷山瘦水的土地上竟蕴藏有如此珍贵的宝贝，一颗小小的石子就能换得如此大把的钞票。于是，人们疯狂了，就像我们知道南非早期发现金刚石时的情形一样，地瓜不收了，小麦不种了，男的女的，老的少的，工人农民，方圆数十里外的人都纷纷赶到了方山脚下，做起了发“宝石财”的“蓝色梦”。 当然，当好一名校长，还需要更多优秀的品质与能力，比如，校长要有使命感，要以学校为家、以事业为重；校长要有牺牲精神，要身先士卒、吃苦在前；校长要有专业水平，要有管理能力，等等，所有的这一切构成了校长领导力的合法性来源。
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